Famiglia di antiche origini, resse la Lorena (regione della Francia orientale) dal 1048 al 1736. Nel 1589, in seguito al matrimonio di Cristina (1565-1636), figlia di Carlo III Duca di Lorena (1543-1608), con Ferdinando I de' Medici (1549-1609), si crearono i presupposti per la successiva ascesa al trono toscano. Infatti, nel 1737, dopo la morte di Gian Gastone de' Medici (1671-1737), in mancanza di eredi diretti, la Toscana passò a Francesco Stefano di Lorena (1708-1765). Questi, sposatosi nel 1736 con Maria Teresa d'Austria (1717-1780), divenne nel 1745 Imperatore e capostipite degli Asburgo-Lorena. Francesco Stefano governò la Toscana da Vienna, limitandone l'autonomia. Alla sua morte (1765), il Granducato passò al secondogenito Pietro Leopoldo (1747-1792) che si distinse per una politica illuminata. Nel 1790, divenuto anch'egli Imperatore, lasciò il governo del Granducato al figlio Ferdinando III (1769-1824), poi costretto ad abbandonare la Toscana negli anni dell'occupazione francese (1799-1814), per riprenderne possesso dopo il Congresso di Vienna (1815). Nel 1824, morto Ferdinando III, gli subentrò il figlio Leopoldo II (1797-1870) che regnò fino 1859, quando, per l'incalzare degli eventi legati all'Unità d'Italia, si trovò costretto ad abdicare.